是基于钌(IV)的氯配合物被各种还原剂(SnC、KI、TiCL、氢醚等)还原。用三氯化铱电位法滴定钌(NazERuOHCl3］),方法基于在盐酸溶液(0.8-1.0mol/LHC1)中还原［R11OHCI5］反应通过在Ru(ffl)和Ru(IV)中形成中间化合物。伴随着这种化合物的形成，在滴定曲线上，相当于还原Ru(IV)为Ru(lD)所需TiCl3相当量的一半的地方有电位突跃产生。在室温下将［RuOHCkF-还原为中间化合物反应进行得很快。要完全还原成Ru(ffl),只有在加热的溶液中才能完成，这个还原也伴随有电位突跃。用饱和甘汞电极作为参比电极，用铂电极作为指示电极。

为在溶液中得到Na2ERuOHC15］的原始化合物，将含5—20mg钌的氯化物试验溶液(预先蒸发到最小体积)同5—7mL浓HC1和0.2-0.3gNaCl蒸发至湿盐状，这时再加入1—2mL氯水。钯湿盐溶于15mLHCK1:4),再加2—3mL氯水，煮沸溶液5—7min。重新加入3mL氯水，煮沸5—10min至氯味消失。

然后将溶液移入滴定的器皿中，用水稀释至45?50mL,在室温下于CO2气氛或N2气氛下用三氯化铱标准溶液滴定至第一个电位突跃。也可以继续滴定到第二个电位突跃［Ru(u)完全转变为Ru(in)L但在这个情况下应预先加热溶液。假若在滴定前制备溶液时，氯未完全除去，可由开始滴定时的电极电位值(?mV以上)来发现。在钌还原之前，氯已被还原，并且有明显的电位突跃。在计算钌含量时，将滴定氯所用还原剂的毫升数应考虑进去。

有机物质、大量的SOT离子和其余的铂族金属及金干扰测定。钌的测定误差为±2.0%。

TiCl3标准溶液的配制方法是：稀释TiCl3(分析纯)的试剂溶液来配制所需浓度的三氯化铱溶液。为此，所用的蒸馏水应预先经过煮沸以除去溶解的氧气，在CO2气氛下冷却。用HC1酸化水到lmol/L浓度的HCL三氯化铱溶液在CO2气氛下保存于暗色瓶中。溶液的滴定度用K2Cr2O7标准溶液以电位法或用二苯胺作为指示剂以目测法滴定。还原剂溶液的滴定度也可以用已知浓度的氧化钌(V)配合物溶液以电位滴定法来确定。

在滴定时，用惰性气体(如CO2)使整个系统与空气中的氧气隔离。